Селін Р. О. Синтез, будова та властивості трис-диоксиматних несиметричних та флуоресцентно-мічених клатрохелатних комплексів заліза(II)

Дисертаційна робота присвячена розробці методів синтезу та направленої функціоналізації монореберно заміщених трис-α-диоксиматних клатрохелатних комплексів заліза(ІІ) з флуоресцентними групами та дослідженню їх властивостей. Це розширяє доступні методи синтезу макробіциклічних комплексів заліза(ІІ) та відкриває можливість дослідження механізму їх біологічної активності методами молекулярної візуалізації. В роботі проведено порівняльний аналіз та протестовано більшу частину описаних синтетичних стратегій направленого отримання та модифікації несиметричних монореберно-заміщених трис-α-диоксиматних клатрохелатних комплексів заліза(ІІ). - Модифіковано реакцію нуклеофільного заміщення атомів хлору дихлороклатрохелату заліза(ІІ) аліфатичними S-нуклеофілами для направленого синтезу монозаміщених комплексів. Проведено реакцію направленої реберної функціоналізації галогенозаміщеного клатрохелату заліза(ІІ) шляхом застосування паладій/купрум–промотованої реакції етинілування (реакція Соногашира) та отримано гібридні краун-ефірвмісні клатрохелатні комплекси заліза(ІІ). Синтезовано несиметричні пропаргіламінвмісні клатрохелатні комплекси заліза(ІІ), встановлено їх будову, електрохімічні властивості та стабільність в водних розчинах при фізіологічних значеннях рН. Розроблено методику модифікації клатрохелатних комплексів заліза(ІІ) з кінцевими реакційно здатними етинільними групами азид-вмісними флуоресцентними маркерами Cu-промотованою клік-реакцією циклоприєднання. Синтезовано симетричні та несиметричні флуоресцентно-мічені клатрохелатні комплекси заліза(ІІ). Досліджено вплив клатрохелатного остову на флуоресцентні властивості маркерів різної будови, які істотно відрізняються за своїми спектральними характеристиками. Для найперспективніших комплексів досліджено їх взаємодію з глобулярними протеїнами та локалізацію в пухлинних клітинах серії A2780.