Фролов А. І. Cелективне введення алкільного замісника в α-­положення до карбонільної групи.

English version

Дисертація на здобуття ступеня доктора філософії

Державний реєстраційний номер

0824U002982

Здобувач

Спеціальність

  • 102 - Хімія

03-09-2024

Спеціалізована вчена рада

6645

Київський національний університет імені Тараса Шевченка

Анотація

Дисертаційна робота присвячена розробці методів α-­алкілування карбонільних сполук. Основним синтетичним результатом стало одержання єнамінонів у кількостях 100­200 г, та їх подальша модифікація шляхом взаємодії з металоорганічними реагентами та/або кататалітичного відновлення. Таким чином було розроблено коротку, просту у виконанні, відносно безпечну і дешеву та легко масштабовану послідовність стадій для введення метильної, первинних алкільних та вторинних замісників в α-положення різноманітних карбонільних сполук. Базуючись на одержаних даних щодо реакційності модельних субстратів, а також вже описаних у літературі методах синтезу та модифікації єнамінонів, було підібрано оптимальні умови проведення кожної стадії. Після етапу оптимізації, визначені умови було застосвано до репрезентативної множини субстратів, переважно неароматичних ендоциклічних кетонів, вивченню яких присвячено Розділ 2 та Розділ 3. Таким чином було досліджено межі успішного застосування методу і коло «проблемних» субстратів, для яких послідовність не працює або працює недостатньо ефективно. Як позитивні, так і негативні результати було пояснено. У разі можливості утворення стереоізомерів, будову одержаних продуктів було підтверджено методами рентгеноструктурного аналізу та двовимірної ЯМР-­спектроскопії.

Публікації

1) Frolov, A. I., Ostapchuk, E. N., Pashenko, A. E., Chuchvera, Ya. O, Rusanov, E. B., Volochnyuk, D. M., & Ryabukhin, S. V. (2021). Selective αMethylation of Ketones. The Journal of Organic Chemistry, 86 (11), 7333–7346.

2) Frolov, A. I., Chuchvera, Ya. O, Ostapchuk, E. N., Druzhenko, T. V., Volochnyuk, D. M., & Ryabukhin, S. V. (2024). Toward a Chemical Constructor: A Lego­Like Approach for Formal α­Alkylation of Cyclic Ketones. The Journal of Organic Chemistry, 89 (11), 8208–8219.

Frolov, A. I., Lebid, D. S., Ostapchuk, E. N., Druzhenko, T. V., Volochnyuk, D. M., & Ryabukhin, S. V. (2024). Perspectives of Alkyl Introduction into Methylene­contained Heterocycles. ChemRxiv, in press.

Файли

Схожі дисертації