Андріашвілі В. А. ХЕМО- ТА СТЕРЕОСЕЛЕКТИВНИЙ СИНТЕЗ СУЛЬФОНАМІДІВ

Дисертаційна робота присвячена вивченню реакцій синтезу функціоналізованих сульфонамідів, що протікають зі збереженням конфігурації вихідних сполук (для стереоселективних синтезів) або зі збереженням потенційно активних функціональних груп бічного ланцюга (для хемоселективних синтезів). Враховуючи давню історію сульфонамідів та досить широке відоме навіть із загальної хімічної ерудиції коло методів для їх синтезу, було проведено літературне дослідження та порівняння сульфонілхлоридів та сульфонілфлуоридів (як основних джерел сульфонільного фрагменту) у реакціях поліфункціональних Сульфур-вмісних субстратів. Було показано, що навіть враховуючи більший час з моменту початку використання сульфонілхлоридів в органічному синтезі, для хемоселективних реакцій набагато більш прийнятним є сульфонілфлуориди. Причому варто відмітити, що дана закономірність відтворюється як для реакцій із збереженням активної сульфонільної групи (для SO2F-вмісних об’єктів коло різноманітних перетворень представлено більш рівномірно, ніж для відповідного хлориду), так і для реакції по атому Сульфуру із збереженням іншої, потенційно активної, функціональної групи. Більше того, дана перевага є абсолютною – лише для хемоселективного синтезу сульфонамідів (найбільш розповсюдженого типу модифікацій) відома кількість літературних джерел на більше ніж 90% складається з реакцій сульфонілфлуоридів. Основною перевагою сульфонілхлоридів перед сульфонілфлуоридами для даної реакції є виключно реакції α,β-ненасичених сульфонілгалогенідів – будучи чудовим акцептором Міхаеля, (заміщені) вінілсульфонілфлуориди продукують лише відповідні продукти приєднання до кратного зв’язку або подвійної реакції приєднання-заміщення у випадку використання надлишку нуклеофілу.