Шавріна О. М. Похідні піридиніл- та піримідинілдифторооцтових кислот.

Дисертаційна робота присвячена розробці зручних методів фторування метиленової ланки похідних піридиніл- та піримідинілоцтових кислот, а також їх фосфорних аналогів, піридинілметилфосфонових кислот; дослідженню синтетичного потенціалу одержаних сполук в дизайні біологічно перспективних молекул, які поєднують в одній структурі гетероциклічне ядро (піридин, піримідин, піперидин), дифторометильну групу та здатну до модифікації амінну, спиртову, кислотну, імінну та інші функції. Досліджено процес електрофільного фторування N-фторобензолсульфон-імідом похідних піридиніл-, піримідинілоцтових кислот та їх фосфорних аналогів в присутності основи. Встановлено закономірності впливу природи основи на перебіг електрофільного фторування і розроблено дві загальних процедури, які включають використання сильних металоорганічних основ, силіламіду літію та трет-бутил літію, або м’якої неорганічної основи – карбонату літію, що дозволяють одержувати фторовані похідні з високими виходами, в тому числі селективно реалізовувати моно- та гем-дифторування. Встановлено закономірності впливу природи основи на перебіг електрофільного фторування дією N-фторобензолсульфоніміду в присутності карбонату літію та запропоновано його механізм. Досліджено реакційну здатність ізомерних піридиніл-, піримідинілацетатів та відповідних нітрилів в моно- та гем-дифторуванні дією N-фторобензолсульфоніміду. Продемонстровано синтетичний потенціал фторованих похідних піридиніл-, піримідинілоцтових та піридинілметилфосфонових кислот, досліджено особливості їх відновлення різними типами відновлювальних систем (H2 на Ni/Ra, Rh/C; BH3 /SMe2 ; LiAlH4 ; NaBH4 ), взаємодії з O-, Р-, N-, S-центрованими нуклеофілами та особливості хімічної поведінки отриманих будівельних блоків в реакціях циклоконденсації.